滴定法是分析化學(xué)中zui古老，zui經(jīng)典，使用范圍zui廣的方法。直到現(xiàn)在很長一段時間內(nèi)，大部分滴定應(yīng)用使用的是電位指示電極的方法。因此，很多或標(biāo)準(zhǔn)都采用了電位滴定的方法。 然而，對于有些測定無法尋找到合適的電位指示電極。或許是沒有響應(yīng)的電極，或者是樣本基質(zhì)對測定使用的電位電極有干擾，甚至無法使用。
我們知道，電化學(xué)電位的變化只是化學(xué)反應(yīng)的一部分表現(xiàn)形式，而反應(yīng)焓變則是更能體現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)的參數(shù)。所有的化學(xué)反應(yīng)都伴隨有焓的變化（?H）。如下方程所示，
?H  = ?G + T?S，其中?G= 自由能變化量   T= 溫度     ?S= 熵的變化量
 
只要有化學(xué)反應(yīng)，樣品溶液就會產(chǎn)生溫度的上升（放熱反應(yīng)）或者下降（吸熱反應(yīng)）。對于一個簡單的化學(xué)反應(yīng)，溫度上升或下降的多少和反應(yīng)生成產(chǎn)物的量有直接的關(guān)系。
 
滴定劑以恒定速率加到被滴定物中，當(dāng)被滴定物未*反應(yīng)時，溫度變化率實質(zhì)上是恒定的；當(dāng)被滴定物全部反應(yīng)之后，溫度變化率發(fā)生變化。曲線上的拐點或彎曲可視為滴定終點。

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