食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鎘的測定GB５００９．１５—２０１４

———?jiǎng)h除第二法原子吸收光譜法、第三法比色法、第四法原子熒光法

食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)
食品中鎘的測定
１　范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了各類食品中鎘的石墨爐原子吸收光譜測定方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于各類食品中鎘的測定。
２　原理
試樣經(jīng)灰化或酸消解后，注入一定量樣品消化液于原子吸收分光光度計(jì)石墨爐中，電熱原子化后吸
收２２８．８ｎｍ 共振線，在一定濃度范圍內(nèi)，其吸光度值與鎘含量成正比，采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。
３　試劑和材料
注１：除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，水為ＧＢ／Ｔ６６８２規(guī)定的二級水。
注２：所用玻璃儀器均需以硝酸溶液（１＋４）浸泡２４ｈ以上，用水反復(fù)沖洗，最后用去離子水沖洗干凈。
３．１　試劑
３．１．１　硝酸（ＨＮＯ３）：優(yōu)級純。
３．１．２　鹽酸（ＨＣｌ）：優(yōu)級純。
３．１．３　高氯酸（ＨＣｌＯ４）：優(yōu)級純。
３．１．４　*（Ｈ２Ｏ２，３０％）。
３．１．５　磷酸二氫銨（ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４）。
３．２　試劑配制
３．２．１　硝酸溶液（１％）：取１０．０ｍＬ 硝酸加入１００ｍＬ 水中，稀釋至１０００ｍＬ。
３．２．２　鹽酸溶液（１＋１）：取５０ｍＬ 鹽酸慢慢加入５０ｍＬ 水中。
３．２．３　硝酸高氯酸混合溶液（９＋１），取９份硝酸與１份高氯酸混合。
３．２．４　磷酸二氫銨溶液（１０ｇ／Ｌ）：稱取１０．０ｇ磷酸二氫銨，用１００ ｍＬ 硝酸溶液（１％）溶解后定量移入
１０００ｍＬ 容量瓶，用硝酸溶液（１％）定容至刻度。
３．３　標(biāo)準(zhǔn)品
金屬鎘（Ｃｄ）標(biāo)準(zhǔn)品，純度為９９．９９％或經(jīng)并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。
３．４　標(biāo)準(zhǔn)溶液配制
３．４．１　鎘標(biāo)準(zhǔn)儲備液（１０００ｍｇ／Ｌ）：準(zhǔn)確稱取１ｇ金屬鎘標(biāo)準(zhǔn)品（精確至０．０００１ｇ）于小燒杯中，分次加
２０ｍＬ 鹽酸溶液（１＋１）溶解，加２滴硝酸，移入１０００ｍＬ 容量瓶中，用水定容至刻度，混勻；或購買經(jīng)國
家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

３．４．２　鎘標(biāo)準(zhǔn)使用液（１００ｎｇ／ｍＬ）：吸取鎘標(biāo)準(zhǔn)儲備液１０．０ ｍＬ 于１００ ｍＬ 容量瓶中，用硝酸溶液
（１％）定容至刻度，如此經(jīng)多次稀釋成每毫升含１００．０ｎｇ鎘的標(biāo)準(zhǔn)使用液。
３．４．３　鎘標(biāo)準(zhǔn)曲線工作液：準(zhǔn)確吸取鎘標(biāo)準(zhǔn)使用液０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．０ｍＬ、１．５ｍＬ、２．０ｍＬ、３．０ｍＬ 于
１００ｍＬ 容量瓶中，用硝酸溶液（１％）定容至刻度，即得到含鎘量分別為０ｎｇ／ｍＬ、０．５０ｎｇ／ｍＬ、１．０ｎｇ／
ｍＬ、１．５ｎｇ／ｍＬ、２．０ｎｇ／ｍＬ、３．０ｎｇ／ｍＬ 的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。
４　儀器和設(shè)備
４．１　原子吸收分光光度計(jì)，附石墨爐。
４．２　鎘空心陰極燈。
４．３　電子天平：感量為０．１ｍｇ和１ｍｇ。
４．４　可調(diào)溫式電熱板、可調(diào)溫式電爐。
４．５　馬弗爐。
４．６　恒溫干燥箱。
４．７　壓力消解器、壓力消解罐。
４．８　微波消解系統(tǒng)：配聚四氟乙烯或其他合適的壓力罐。
５　分析步驟
５．１　試樣制備
５．１．１　干試樣：糧食、豆類，去除雜質(zhì)；堅(jiān)果類去雜質(zhì)、去殼；磨碎成均勻的樣品，顆粒度不大于
０．４２５ｍｍ。儲于潔凈的塑料瓶中，并標(biāo)明標(biāo)記，于室溫下或按樣品保存條件下保存?zhèn)溆谩?br>５．１．２　鮮（濕）試樣：蔬菜、水果、肉類、魚類及蛋類等，用食品加工機(jī)打成勻漿或碾磨成勻漿，儲于潔凈
的塑料瓶中，并標(biāo)明標(biāo)記，于－１６ ℃～－１８ ℃冰箱中保存?zhèn)溆谩?br>５．１．３　液態(tài)試樣：按樣品保存條件保存?zhèn)溆谩：瑲鈽悠肥褂们皯?yīng)除氣。
５．２　試樣消解
可根據(jù)實(shí)驗(yàn)室條件選用以下任何一種方法消解，稱量時(shí)應(yīng)保證樣品的均勻性：
ａ）　壓力消解罐消解法：稱取干試樣０．３ｇ～０．５ｇ（精確至０．０００１ｇ）、鮮（濕）試樣１ｇ～２ｇ（精確到
０．００１ｇ）于聚四氟乙烯內(nèi)罐，加硝酸５ｍＬ 浸泡過夜。再加（３０％）２ ｍＬ～３ ｍＬ
（總量不能超過罐容積的１／３）。蓋好內(nèi)蓋，旋緊不銹鋼外套，放入恒溫干燥箱，１２０ ℃～１６０ ℃
保持４ｈ～６ｈ，在箱內(nèi)自然冷卻至室溫，打開后加熱趕酸至近干，將消化液洗入１０ ｍＬ 或
２５ｍＬ 容量瓶中，用少量硝酸溶液（１％）洗滌內(nèi)罐和內(nèi)蓋３次，洗液合并于容量瓶中并用硝酸
溶液（１％）定容至刻度，混勻備用；同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。
ｂ） 微波消解：稱取干試樣０．３ｇ～０．５ｇ（精確至０．０００１ｇ）、鮮（濕）試樣１ｇ～２ｇ（精確到０．００１ｇ）
置于微波消解罐中，加５ｍＬ 硝酸和２ｍＬ *。微波消化程序可以根據(jù)儀器型號調(diào)至最
佳條件。消解完畢，待消解罐冷卻后打開，消化液呈無色或淡黃色，加熱趕酸至近干，用少量硝
酸溶液（１％）沖洗消解罐３次，將溶液轉(zhuǎn)移至１０ ｍＬ 或２５ ｍＬ 容量瓶中，并用硝酸溶液（１％）
定容至刻度，混勻備用；同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。
ｃ） 濕式消解法：稱取干試樣０．３ｇ～０．５ｇ（精確至０．０００１ｇ）、鮮（濕）試樣１ｇ～２ｇ（精確到０．００１ｇ）于
錐形瓶中，放數(shù)粒玻璃珠，加１０ｍＬ 硝酸高氯酸混合溶液（９＋１），加蓋浸泡過夜，加一小漏斗
在電熱板上消化，若變棕黑色，再加硝酸，直至冒白煙，消化液呈無色透明或略帶微黃色，放冷
后將消化液洗入１０ｍＬ～２５ ｍＬ 容量瓶中，用少量硝酸溶液（１％）洗滌錐形瓶３次，洗液合并

于容量瓶中并用硝酸溶液（１％）定容至刻度，混勻備用；同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。

ｄ） 干法灰化：稱取０．３ｇ～０．５ｇ干試樣（精確至０．０００１ｇ）、鮮（濕）試樣１ｇ～２ｇ（精確到０．００１ｇ）、液
態(tài)試樣１ｇ～２ｇ（精確到０．００１ｇ）于瓷坩堝中，先小火在可調(diào)式電爐上炭化至無煙，移入馬弗
爐５００ ℃灰化６ｈ～８ｈ，冷卻。若個(gè)別試樣灰化不，加１ｍＬ 混合酸在可調(diào)式電爐上小火
加熱，將混合酸蒸干后，再轉(zhuǎn)入馬弗爐中５００ ℃繼續(xù)灰化１ｈ～２ｈ，直至試樣消化，呈灰白
色或淺灰色。放冷，用硝酸溶液（１％）將灰分溶解，將試樣消化液移入１０ｍＬ 或２５ｍＬ 容量瓶
中，用少量硝酸溶液（１％）洗滌瓷坩堝３次，洗液合并于容量瓶中并用硝酸溶液（１％）定容至刻
度，混勻備用；同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。
注：實(shí)驗(yàn)要在通風(fēng)良好的通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。對含油脂的樣品，盡量避免用濕式消解法消化，采用干法消化，如果必
須采用濕式消解法消化，樣品的取樣量不能超過１ｇ。
５．３　儀器參考條件
根據(jù)所用儀器型號將儀器調(diào)至狀態(tài)。原子吸收分光光度計(jì)（附石墨爐及鎘空心陰極燈）測定參
考條件如下：
———波長２２８．８ｎｍ，狹縫０．２ｎｍ～１．０ｎｍ，燈電流２ ｍＡ～１０ ｍＡ，干燥溫度１０５ ℃，干燥時(shí)間
２０ｓ；
———灰化溫度４００ ℃～７００ ℃，灰化時(shí)間２０ｓ～４０ｓ；
———原子化溫度１３００ ℃～２３００ ℃，原子化時(shí)間３ｓ～５ｓ；
———背景校正為氘燈或塞曼效應(yīng)。
５．４　標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作
將標(biāo)準(zhǔn)曲線工作液按濃度由低到高的順序各取２０μＬ 注入石墨爐，測其吸光度值，以標(biāo)準(zhǔn)曲線工作
液的濃度為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線并求出吸光度值與濃度關(guān)系的一元線性回
歸方程。
標(biāo)準(zhǔn)系列溶液應(yīng)不少于５個(gè)點(diǎn)的不同濃度的鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液，相關(guān)系數(shù)不應(yīng)小于０．９９５。如果有自動(dòng)進(jìn)
樣裝置，也可用程序稀釋來配制標(biāo)準(zhǔn)系列。
５．５　試樣溶液的測定
于測定標(biāo)準(zhǔn)曲線工作液相同的實(shí)驗(yàn)條件下，吸取樣品消化液２０μＬ（可根據(jù)使用儀器選擇進(jìn)樣
量），注入石墨爐，測其吸光度值。代入標(biāo)準(zhǔn)系列的一元線性回歸方程中求樣品消化液中鎘的含量，平行
測定次數(shù)不少于兩次。若測定結(jié)果超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，用硝酸溶液（１％）稀釋后再行測定。
５．６　基體改進(jìn)劑的使用
對有干擾的試樣，和樣品消化液一起注入石墨爐５μＬ 基體改進(jìn)劑磷酸二氫銨溶液（１０ｇ／Ｌ），繪制
標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)也要加入與試樣測定時(shí)等量的基體改進(jìn)劑。
６　分析結(jié)果的表述
試樣中鎘含量按式（１）進(jìn)行計(jì)算：
犡＝
（犮１ －犮０）×犞
犿×１０００
……………………（１ ）
　　式中：
犡　———試樣中鎘含量，單位為毫克每千克或毫克每升（ｍｇ／ｋｇ或ｍｇ／Ｌ）；

犮１ ———試樣消化液中鎘含量，單位為納克每毫升（ｎｇ／ｍＬ）；
犮０ ———空白液中鎘含量，單位為納克每毫升（ｎｇ／ｍＬ）；
犞———試樣消化液定容總體積，單位為毫升（ｍＬ）；
犿———試樣質(zhì)量或體積，單位為克或毫升（ｇ或ｍＬ）；
１０００ ———換算系數(shù)。
以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。
７　精密度
在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的差值不得超過算術(shù)平均值的２０％。
８　其他
方法檢出限為０．００１ｍｇ／ｋｇ，定量限為０．００３ｍｇ／ｋｇ。