一體式電位滴定儀是在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點的方法，和直接電位法相比，電位滴定法不需要準確的測量電極電位值，因此，溫度、液體接界電位的影響并不重要，其準確度優于直接電位法，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來指示滴定終點，如果待測溶液有顏色或渾濁時，終點的指示就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑。靠電極電位的突躍來指示滴定終點。在滴定到達終點前后，滴液中的待測離子濃度往往連續變化n個數量級，引起電位的突躍，被測成分的含量仍然通過消耗滴定劑的量來計算。
被測溶液中插入一個參比電極，一個指示電極組成工作電池。隨著滴定劑的加入，由于發生化學反應，被測離子濃度不斷變化，指示電極的電位也相應地變化。在等當點附近發生電位的突躍。一體式電位滴定儀因此測量工作電池電動勢的變化，可確定滴定終點。如被測溶液為酸性，則將電極從pH=7的緩沖溶液中取出，用純化水沖洗干凈，然后插入pH=4的緩沖溶液中，如被測溶液為堿性，則應插入pH=9的緩沖溶液中，然后調節“斜率”電位器，使此時的數顯為該溫度下緩沖溶液的標準值。反復進行上述兩點校準，直到不用調節“定位”和“斜率”而兩種緩沖溶液都能達到標準值為止。一體式電位滴定儀將電極從緩沖溶液中取出，用純化水沖洗干凈就能測量未知的被測溶液了。此時注液指示燈亮，按注液鍵，泵體管活塞上移，先趕走泵體內的氣泡，活塞上移到上限極位時自動停止，再轉動三通到吸液位，按吸液鍵吸液，一般反復二、三次就可以趕走泵管及液路管道中的所有氣泡，同時在整個液路上充滿滴定液。
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